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PVC廢塑料煉出來的裂解油中氯化物的來源及危害

2023-02-17

現如今,聚氯乙烯(PVC)的需求量依舊居高不下,已成為僅次于聚乙烯(PE)的第二大通用塑料,在塑料廢棄物組成中占比10%~20%,PVC廢塑料中含有約59%的氯元素。廢塑料油化過程產物包括氣相產物、液態油品及固體殘渣,而PVC經熱分解后易生成較多的HCl氣體、氯代烴及固體殘留物。

廢塑料煉油廢塑料煉油產物

含PVC混合廢塑料的熱解產物分布,由于原料組成的不同,氣體、汽油和輕質油的收率在36.9%~59.6%,多為碳數集中于C1~C4、C5~C17和C11~C28的烯烴、芳烴和石蠟類化合物,所有產物中均含有氯化物,且較集中在輕質油和氣體中,此外熱解產物中還含有一定量的硫。原料中PVC含量的增加會提高其分解轉化率,但產物中的氯含量也會隨之升高。

PVC在裂解時一般遵循自由基熱解機理,支鏈通常先于主鏈發生斷裂,釋放的大量氯化氫氣體會腐蝕裂解設備,且易使裂解催化劑中毒,生成的氯代烴類物質殘留到裂解油中。由于原料來源的復雜性,裂解油中還易含有一些硫、氮及氧等雜原子物質,若在后續加工利用過程中涉及加氫技術處理,除生成HCl外,還會生成H2S、NH3、H2O等物質。HCl極易溶于水生成鹽酸或與H2S形成HCl-H2S-H2O循環腐蝕體系加劇腐蝕損壞生產設備,HCl還易與NH3反應生成氯化銨造成管道堵塞或垢下腐蝕。即使是具有良好耐腐蝕性能的不銹鋼材料,也會被破壞表面形成的氧化膜而失去保護作用。此外,氯具有很高的電子親和力和遷移性,金屬活性位與氯的結合成鍵較為穩定,極易造成催化劑全床層性的不可逆中毒失活。

正是因為PVC裂解后會產生大量的氯化氫氣體,所以在廢塑料煉油時,會把混合廢塑料垃圾中的PVC剔除出去。

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